以下为《第一性原理，理论ppt》的无排版文字预览，完整格式请下载

下载前请仔细阅读文字预览以及下方图片预览。图片预览是什么样的，下载的文档就是什么样的。

第一性原理，理论1，多粒子体系的薛定谔方程电子动能电子间的库伦排斥能原子核的动能不同原子核间的库伦排斥奥本-海默近似由于原子核质量远远大于电子质量（三到四个数量级），原子核的速度要比电子慢很多。所以我们将原子核的运动和电子的运动分开考虑：在电子运动的过程中，认为原子核是瞬时静止的。而在考虑原子核的运动时，忽略空间中的电子分布，

则体系的定态波函数中Ψ（r,R）可表述为原子核状态的波函数Ψ(R)和电子波函数Φ(e,R)的乘积。逡逑

哈特里-福克自洽场方法（Hartree-Fock）将电子之间的复杂的相互作用进一步简化，即认为某一特定电子是在其他电子构成的一个球对称平均化的势场中运动。这样就把求解多电子问题转换成处理单电子的问题。可以把电子的波函数写成每个电子波函数的乘积的形式。

哈特里-福克自洽场方法（Hartree-Fock）每个电子的薛定谔方程单电子动能项电子和原子核间的相 内容过长，仅展示头部和尾部部分文字预览，全文请查看图片预览。 交换关联能泛函原子核及外场的作用势 Kohn-Sham方程；为了确定动能泛函和势能泛函

引入了一个新的系统，并且假设该系统中的电子与电子之间无相互作用，并且该体系与原来的体系具有相同的电子云分布，则无电子相互作用体系的电子密度为：逡逑

3，交换关联泛函局域密度近似（LDA）认为交换关联泛函只与电子密度在空间各点的取值有关，而与电子密度的梯度等无关

这种近似方法是将体系中非均匀的电子气划分成很多小的体单元dr，每个小单元中电子气的密度为ρ(r) ，并且认为每个小单元之间的电子气没有相互作用。在这种情况下体系的交换关联能可以写为：逡逑

广义梯度近似（GGA）

广义梯度近似（GGA）则在局域密度近似（LDA）泛函的基础上同时考虑了电子密度和逡逑

密度梯度%?ρ(r)对于交换关联泛函的影响。相应的交换关联能泛函为：逡逑

定域轨道泛函-LDA/GGA+U

对于含有ｄ或f轨道的过渡金属及土王元素体系来说，仅考虑电子密度及其梯度来无法准确地描述交换关联泛函，提出了定域轨道泛函。

[文章尾部最后300字内容到此结束,中间部分内容请查看底下的图片预览]

以上为《第一性原理，理论ppt》的无排版文字预览，完整格式请下载

下载前请仔细阅读上面文字预览以及下方图片预览。图片预览是什么样的，下载的文档就是什么样的。