以下为《BDO生产工艺及企业调查》的无排版文字预览，完整格式请下载

下载前请仔细阅读文字预览以及下方图片预览。图片预览是什么样的，下载的文档就是什么样的。

BDO生产工艺及企业调查

根据原料不同划分，生产BDO的工艺路线多达20余种，但已实现工业化生产的工艺路线主要有4种：炔醛法、顺酐法、丁二烯法和环氧丙烷法。

1．1炔醛法(Reppe法)

炔醛法是上世纪30年代由德国I．G．***(BASF公司的前身)Reppe等开发成功。目前应用该法生产的BDO占世界总产量的40％以上，是BDO经典生产工艺。炔醛法工艺包括传统法和改良法。

1．1．1 Reppe传统法

传统Reppe法为高压技术，以甲醛和乙炔为主要原料，采用连续液相滴流床反应器，反应分2步进行。在高压(13．8—27．6 MPa)和250—350℃的条件下旧J，乙炔与甲醛首先生成1，4一丁炔二醇(BYD)，然后加氢制得BDO。

传统法的特点是催化剂与产物无需分离，操作费用低；但反应器中乙炔分压较高，有爆炸危险，反应器设计安全系数高达12—20倍，导致设备造价昂贵，投资高。

1．1．2 Reppe改良法

为了提高BDO装置安全性，延长生产操作周期，国内外建设的以乙炔、甲醛为原料生产BDO装置大都采用改良后的Reppe法工艺。其中有代表性的改良法技术商有BASF，Linde和韩国ukong(现SK集团)，美国ISP(原GAF)及INVISTA(原DuPont)等。

1)BASF工艺。乙炔与甲醛从底部进入通过催化剂床层，催化剂与产物在反应器内分离，粗BYD溶液通过精馏脱出轻组分后，循环返回炔化反应器，塔釜液经中和后过滤即得粗BYD产品，BYD通过离子交换树脂处理脱除金属离子和阴离子，然后进入加氢工序。

反应器为内部衬铜的不锈钢塔式结构，充填Ni—Cu—Mn／硅胶催化剂。BYD与氢气并流向下进入反应器进行加氢反应，反应放出的热量通过氢气循环带走，生成物经过精馏得到产品BDO。BASF工艺的特点是反应器处理量大，催化剂与产物易于分离，操作费用低。

2)Linde／Yukong工艺。德国Linde公司和韩国Yukong公司联合开发了低压Reppe法，该工艺仍然分两步进行。第一步是乙炔、甲醛在由4台淤浆床反应器串联成的合成反应器中，采用改良的铜催化剂生成BYD。每台BYD反应器都具有交叉式过滤器，催化剂在反应器内与反应物料分离后留在反应器内，液相物料流出反应器经净化后进入下一台反应器中。第二步是BYD经两段某某生成BDO。Linde／Yukong工艺特点是进料组成较灵活，甲醛进料中甲醛含量可为2％～10％，新鲜乙炔气不需惰性气体稀释。

3)ISP工艺。乙炔经压缩机加压后依次进入三级(台)串联带搅拌的夹套釜式反应器，甲醛从顶部进入第一级反应器。上一级反应的反应浆料溢流进入下一级反应器，BYD末级即第三级反应器的浆料送至催化剂浓缩器进行催化剂浓缩和反应液分离。浓缩后的催化剂浆料大部分返回一级反应器循环使用，滤液送BYD汽提塔以除去其中的甲醇和甲醛。汽提后的BYD溶液通过脱离子单元脱除有害阴、阳离子，以防止对后续催化剂产生危害，然后进人加氢工段。

丁炔二醇加氢采用两段某某。一段某某以兰某某为催化剂，约90％以上的BYD经加氢反应转化为BDO，再经分离催化剂后进入二段高压加氢。加氢后的粗BDO溶液经过精馏脱水、除去杂质后得到产品。ISP工艺特点是催化剂活性高、强度好、寿命长，能够再生循环利用。

4 内容过长，仅展示头部和尾部部分文字预览，全文请查看图片预览。 。(CO)。。和三苯基膦溶液为催化剂，丙烯醇与合成气液相加氢甲酰化生成4一羟基丁醛溶液；最后经加氢制得BDO。该工艺的技术特点是丙烯醇加氢甲酰化及4一羟基丁醛加氢反应均为液相反应，可以根据市场变化及时调整BDO产量。

2国内外其他新工艺技术

近年来，国内外BDO的生产技术发展较快，工艺路线多且不断改进创新。

2．1国内技术进展

石油化工科学研究院开发了顺酐气相氢化制备BDO工艺。先将顺酐溶于正丁醇中，然后与预热至235℃左右的氢气在汽化器中混合汽化，通人装有氢化催化剂的反应器内反应。顺酐几乎全部转化，BDO的选择性为70％，其余主要是GBL，THF和丁醇。反应产物经冷凝后送往常压蒸馏塔除去轻组分四氢呋喃和水，再经减压蒸馏回收正丁醇，最后减压蒸馏，蒸出成品BDO和GBL。该工艺具有简便、安全、无公害，可联产高附加值化学品等特点。

2．2国外技术进展

美国吉某某***(Genomatica)和杜邦泰特乐利生物***(DuPont Tate&LyleBioProducts)联合宣布，使用常规糖类为原料直接发酵，历时5周生产出约2 268 t 1，4一丁二醇”。这是全球首次以这样的规模和速度产出生物基BDO，标志着生物法BDO成功实现商业化生产。Genomatica公司于2008年首次开发了以可再生原材料生产BDO的技术，该工艺采用微生物发酵糖类生产BDO(纯度大于99％)，曾荣获美国总统绿色化学挑战奖。该技术生产的BDO产品性能与现有石油化工路线制得的BDO相同，不同的是完全使用可再生原料，并且生产过程的能耗比Reppe法降低约60％，二氧化碳排放量减少70％，不使用任何有机溶剂。陶氏***开发了一种由1，2一环氧一3一丁烯(EpB)选择性水解直接制BDO的新工艺，EpB可由丁二烯与烷基氢过氧化物反应或通过银催化空气氧化的途径制得一J。通常在酸催化剂存在的条件下，EpB水解的主要产物不是1，4一丁烯二醇，而是其异构物1，2一丁烯二醇。虽然1，2一丁烯二醇可以转化成所需要的异构物，但需要增加一道生产工序，并且最后得到的是难于分离的异构物混合物。Remams等u刨声称发明了一种新型催化剂，它能有选择地使EpB直接水解成所需的l，4一丁二醇，该催化剂由沸石、金属卤化物和质子惰性溶剂组成。Sisas公司采用的新专利技术，可使丁烷氧化成GBL，GBL加氢直接生成THF和BDO，从而缩短了工艺流程。

3结语和建议

1)目前世界主流BDO生产工艺是炔醛法、顺酐法、丁二烯法和环氧丙烷法。在考虑新建或扩建BDO项目时，应根据原料资源优势选择适宜的生产技术。例如在天然气资源相对丰富的西南地区，可采用炔醛法生产BDO：天然气部分氧化制取乙炔，尾气用于生产甲醇、氢气，甲醇氧化生产甲醛。在毗邻炼油厂或油田地区，可采用顺酐法。

2)新建装置最好配套THF／P1MEG／GBL等下游装置，形成一体化装置，规避产品单一带来的市场风险，获得更高的经济效益。因顺酐法可联产THF和GBL，预计未来将会得到较快发展。

3)国家相关部门应加强BDO产业运行监测，适时发布产业政策、市场供求等信息，综合运用节能环保等标准，提高准入门槛，推进技术创新，淘汰落后产能，以避免BDO装置的重复建设，造成资源重大浪费和行业恶性竞争。

[文章尾部最后300字内容到此结束,中间部分内容请查看底下的图片预览]

以上为《BDO生产工艺及企业调查》的无排版文字预览，完整格式请下载

下载前请仔细阅读上面文字预览以及下方图片预览。图片预览是什么样的，下载的文档就是什么样的。